Ola
Para cadastro de natureza de operação clique no menu – > Nota fiscal eletrônica
Conforme imagem abaixo.

Em seguida – Clique em Novo (Para incluir uma nova natureza de operação)

Quando clicar vai abrir a tela de cadastro abaixo – Em grande maioria dos casos deve colocar a a opção (Normal), se for uma Devolução marque devolução. Mas utilize a opção normal, para selecionar outro tipo que não seja normal, consulte o suporte.